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3. 添加填充劑;
4. 添加特種熱固性或熱塑性樹脂;
5. 改良環氧樹脂本身。
生產應用編輯
生產情況
1.1 國內外環氧樹脂生產情況
中國環氧樹脂生產廠家有一百多家,但除了岳陽和無錫等少數幾家外,大都規模很小。 由于目前國內環氧樹脂廠大多規模小,牌號品種單一,設備落后,樹脂質量較低。
2010年開始全球范圍內環氧樹脂各主要應用市場的需求出現恢復性增長,2011-2013年美國和西歐的環氧樹脂需求量分別以3.2%和2.8%的速度增長,2014-2018年將繼續保持2%-3%的增長,而受益于中國市場的快速發展,全球環氧樹脂需求量將以4.5%左右的速度增長。
雖然全球的環氧樹脂業已進入成熟期,未來5年全球環氧樹脂行業復合增長率在4%-5%左右。但從國內市場看,2002-2013年國內環氧樹脂表觀消費量年復合增長率在10%以上,遠高于全球環氧樹脂行業的平均增長率。預計未來國內環氧樹脂行業仍能穩定增長,一方面是全球產業轉移使得電子、船舶等下游行業都轉移到中國生產,拉動了對環氧樹脂的需求;另一方面,國內企業生產產品的質量在不斷提高,與國外企業相比逐漸具備比較優勢。
在我國GDP繼續保持高增長的態勢下,未來幾年國內環氧樹脂需求量年復合增長率可達10%左右,2015年消費總量將達到150萬噸,占到全球環氧樹脂消費市場60%左右。 [2]
需求品種
2.1 國外環氧樹脂的品種牌號
世界上使用最廣泛的品種是雙酚A型環氧,其次是溴化雙酚A型和酚醛型環氧,其它品種生產使用量很小。
2.2 國內環氧樹脂消費品種牌號
國內實際生產的環氧樹脂只有雙酚A型的幾個牌號。據統計,1997年全國環氧樹脂需求量約為110kt,生產量約為30kt,進口量約為60kt。國內環氧的生產品種牌號很單一,主要為雙酚A型。 由于國產環氧品質較差,許多要求高的場合須進口國外高品質環氧,如高品質液體環氧、溴化環氧、酚醛環氧等。
2.3 環氧樹脂在各行業的分配
環氧樹脂主要用于涂料行業和電子行業。復合材料成型用環氧(主要應用于電子行業的印刷電路板)占四分之一。
市場前景
中國是全球最大也是最后一塊環氧樹脂市場處女地,中國環氧市場前景十分廣闊。
環氧涂料(防腐、防海洋生物污染)。專家預測,2000年我國海洋涂料需4萬t,其中大部分是環氧防腐涂料。
容器制造業持續高速發展,罐頭涂料需要越來越多的環氧樹脂。注意平坦性、光澤度。用雙程(來回)噴涂方法重疊地噴涂,噴槍運行采用正常或稍慢的速度。
分類編輯
一種是單工序一種是雙工序
單工序:就是素色漆。
雙工序就是金屬漆:
汽車漆
汽車漆 [1]
金屬漆只是能夠提供顆粒,因為里面含有鋁粉或是云母看上去好看,但是它沒有硬度跟光澤所以單獨使用是不可以的,必須是要在金屬漆上面噴涂清漆才能有光澤跟硬度,到達保護的作用。所以說為什么素色漆一遍就可以成型就是因為他是帶顏色的清漆從而省去了噴涂清漆的步驟,兩個汽油漆的作用基本一樣,就是多一個工序的問題提供了更好的視覺效果。不管什么顏色的汽車漆,它的顏料在陽光下都是會退色的。實際上,不僅僅是油漆,任何有顏色的物體在陽光暴曬下都可能退色。這時,油漆里面加的添加劑如何就很重要了。比如光穩定劑、比如抗氧劑什么的。但實際上,沒有不退色的油漆。
發展編輯
近50年來,汽車面漆無論是從基料還是面漆顏色和施工方面都有很大的變化。主要表現在基料方面由硝基磁漆到氨基醇酸磁漆,底漆用自干型醇酸樹脂磁漆到熱塑性丙烯酸樹脂磁漆,其中熱固性丙烯酸樹脂磁漆和聚氨基耐污性等都得到了很大的提高,這就使面漆的保護性能得到了提升。同時,面漆顏色方面也越來越多樣,各類型汽車外觀也更加豐富。到上世紀90年代,全球地區環境保護方面越來越受重視,汽車面漆開始向水性汽車面漆轉變。汽車面漆主要是磁漆,多數為高光澤,有較好的機械性能和耐候性。高檔汽車和轎車車身主要采用氨基樹脂、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯樹脂、中固聚酯等為基料,選用無機顏料如鈦白、酞菁顏料和色彩鮮艷、耐候性好的有機顏料等,此外還添加一些助劑達到滿意的外觀和性能。現階段,中國還基本使用溶劑型汽車面漆,一些西方發達已經采用了水性汽車面漆。
中國在09年涂料總產量躍居世界第一,成為全球涂料生產、消費大國。但中國汽車涂料的質量、品種等方面還比較滯后。綜合來看,中國汽車涂料的發展問題就是缺乏創新技術、生產控制技術落后、涂料的裝備水平低。中國國產名牌汽車涂料企業控制市場份額很小,涂料行業同質化競爭十分嚴重,這些使得中國汽車涂料企業的利潤空間變小,很長時間中國涂料行業的平均利潤率都低于10%。所以在另一種層面上來看,中國汽車涂料未來發展的空間還是很大的。
回收化工助劑:紡織助劑、印染助劑、塑料助劑、橡膠助劑、油墨助劑、油漆助劑、涂料助劑、電鍍助劑、防老劑、阻燃劑、乳化劑、潤滑劑、消泡劑、催化劑、勻染劑、固化劑、發泡劑、硫化劑、軟化劑、分散劑、食品乳化劑、表面活性劑、橡膠促進劑、橡膠防老劑、紫外線吸收劑、食品添加劑、環氧固化劑、聚氨酯固化劑、汽車漆固化劑、脂肪族固化劑、丙烯酸聚氨酯固化劑、PVC穩定劑、色母粒,聚醚。
染料:染化料、化工染料、廢舊染料、過期染料、庫存染料、紡織染料、印染染料、印花染料、皮革染料、皮毛染料、皮草染料、還原染料、分散染料、活性染料、弱酸染料、酸性染料、酸性媒介染料、中性染料、陽離子染料、硫化染料、堿性染料、直接染料、混紡染料、直接混紡染料、金屬絡合染料、油溶染料、縮聚染料、纖維染料、溶劑染料、冰染染料、熒光增白劑、印花涂料、色基、色酚、印花色漿、涂料色漿、印花鎳網、濕染料等。
顏料:化工顏料、過期顏料、廢舊顏料、庫存顏料、永固顏料、酞菁顏料、耐曬顏料、油漆顏料、陶瓷顏料、塑料顏料、橡膠顏料、群青、藏青、鎘紅、色淀、鈦【二氧化鈦】、永固紫、酞菁綠、酞菁藍、立索爾大紅、中鉻黃、鉛鉻黃、檸檬黃、油溶紅、紅丹粉、黃丹粉、珠光粉、大紅粉、鉬鉻紅、橡膠大紅、聯苯胺黃、氧化鐵紅、氧化鐵黃、氧化鉻綠、海藻酸鈉、堅固紅青蓮、三氧化二銻等。
油墨:過期油墨、油墨原料、uv油墨、膠印油墨等。
油脂:白油(礦物油、石蠟油)、黃油、硅油、桐油、甘油、潤滑油、導熱油、化工油、紡織油、導軌油、機械油、乳化油、基礎油、液壓油、蓖麻油、松節油、uv光油、棕櫚油、切削油、白礦油、薄荷油、動物油、植物油、溶劑油、地溝油、冷凍機油、甲基硅油、氨基硅油、變壓器油、二甲基硅油、環氧大豆油、廢植物油。二辛脂、羊毛脂、碳酸二甲酯、甘油酯、丙烯酸異丙酯、甲苯二異氰酸酯(TDI)、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙酯、醋酸丁酯、亞磷酸酯、異氰酸酯、合成樹脂、樹脂原料、塑料原料、松香、松香樹脂、石油樹脂、環氧樹脂、萜烯樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂、呋喃樹脂、氟碳樹脂、醇酸樹脂、脲醛樹脂、聚酮樹脂、聚乙烯樹脂、有機硅樹脂、不飽和樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚丙烯酰胺樹脂、離子交換樹脂
金屬粉末:金粉、銀粉、鋁粉、銅粉、鋅粉、硒粉、銅金粉、鋁銀粉、金銀粉、金蔥粉。
日化原料:香精、食用香精、日用香精、植物香精、乳化香精、油溶香精、薄荷腦、果膠、骨膠、明膠、瓜爾膠、黃原膠、結冷膠、卡拉膠、熱熔膠、壓敏膠、亞麻籽膠、瓜爾豆膠、阿拉伯膠、熱熔壓敏膠。
橡膠:橡膠原料、天然橡膠、合成橡膠、氯丁橡膠、丁苯橡膠(sbr)、順丁橡膠、異戊橡膠、丁腈橡膠、硅橡膠、氟橡膠、聚硫橡膠、乙丙橡膠、丁基橡膠、熱塑性丁苯橡膠、橡膠顆粒、三元乙丙橡膠、sis橡膠、熱塑性sbs橡膠、sbs橡膠。
油漆:uv油漆、汽車油漆、船舶油漆、木器油漆、環氧油漆、醇酸油漆、硝基油漆、塑膠油漆、金屬油漆、防銹油漆、防腐油漆、防污油漆、聚酯油漆、醇酸磁漆、標線油漆、家具油漆、環氧灰漆、聚氨酯油漆、丙烯酸油漆、氯化橡膠面漆、彩鋼板油漆、聚氨酯面漆、環氧富鋅底漆、醇酸調和漆、玻璃鱗片灰漆、阿克蘇油漆南通大量回收泛酸實用廠家
蠟:石蠟、蜂蠟、蠟粉、蠟塊、木蠟、黃蠟、粘蠟、蠟油、軟蠟、硬蠟、石油蠟、粗石蠟、石頭蠟、地板蠟、微晶蠟、調配蠟、蟲白蠟、合成蠟、大豆蠟、工業蠟、植物蠟、鑄造蠟、蒙旦蠟(褐煤蠟)、氯化石蠟、微晶石蠟、液體石蠟、特種石蠟、聚乙烯蠟、半精煉石蠟、巴西棕櫚蠟、橡膠防護蠟【op蠟、e蠟、s蠟、ac蠟、eva蠟、PE蠟】、蠟乳液、丙烯酸乳液、硅丙乳液、醋丙乳液、苯丙乳液、乳酸、草酸、煙酸、磷酸、硼酸、異氰酸脂,氨基酸、單寧酸、牛磺酸、己二酸、富馬酸、檸檬酸、琥珀酸、肉桂酸、月桂酸、冰醋酸(乙酸、醋酸)、衣康酸、硬脂酸、猩紅酸、水楊酸、脂肪酸、苯甲酸、、植物油酸、DSD酸、H酸、十四酸(肉豆蔻酸)、十六酸(棕櫚酸、軟脂酸)、順酐、鉻酸酐、馬來酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、精萘、蒽醌、軟片、冰片、吐溫、司盤、吡啶、丁酮、環己酮、平平加、凡士林、香蘭素、白炭黑、纖維素、聚醚砜、氧化鉬、二甲苯、uv單體、氯化鉻、洗衣液、洗衣粉、多聚甲醛、二氧化硅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎘、塑料顆粒、二甲基亞砜、微晶纖維素、羥丙基甲基纖維素HPMC,羥乙基纖維素HEC,羧甲基纖維素CMC,藥淀粉醚,熱塑性彈性體、四氫呋喃、丙烯酸單體、對苯二酚、雙酚A、間苯二酚、烷基酚、愈創木酚(甘油醚)、二萘酚、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯、醋酸乙烯、二氯丙烷、二氯甲烷、三氯乙烷、聚氧乙烯醚(op-10)、壬基酚聚氧乙烯醚(np-10)脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo-0)甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、三甘醇、木糖醇、叔丁醇、正丁醇、甘露醇、叔戊醇、異丙醇、異丁醇、環乙醇、正戊醇、環戊醇、脂肪醇、二乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇、、聚乙烯醇、聚醚多元醇(聚醚)、十六醇(棕櫚醇)、十八醇(硬脂醇)、鉬酸銨、乙二胺、丙烯酰胺、油酸酰胺、二乙醇胺、三乙醇胺、聚丙烯酰胺、偏苯三酸銨、六次甲基四胺(烏洛托品)、氧化鈷、硝酸鈷、硫酸鈷、氧化銅、氯化銅、硫酸銅、硝酸銅、氧化亞銅、氯化亞銅、碘化亞銅、硫酸亞銅、堿式碳酸銅、氧化鋅、氯化鋅、硝酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳、氟化鎳、氧化鎳、醋酸鎳、硫酸亞錫、氯化亞錫、氧化錫、碘化鈉、錫酸鈉、鎢酸鈉、醋酸鈉、氯化鈉、碳酸氫鈉、琥珀酸鈉、氫氧化鈉、亞硝酸鈉、碘酸鉀、碘化鉀、氯化鉀、硼氫化鉀、過硫酸鉀、重鉻酸鉀(紅礬鉀)、氫氧化鉀、硝酸銀、氯化銀、硫酸銀、氧化銀氫氧化鋰、碳酸鋰、氯化鋰等產品。(8)刷油色:涂刷動作要快,順木紋涂刷,收刷、理油時都要輕快,不可留下接頭刷痕,每個刷面要一次刷好,不可留有接頭,涂刷后要求顏色一致、不蓋木紋,涂刷程序同刷鉛油一樣。(9)刷第一道清漆:刷法與刷油色相同,并應使用已磨出口的舊刷子。待漆干透后,用1號舊砂紙徹底打磨一遍,將頭遍漆面先基本磨掉,再用潮布擦干凈。(10)復補膩子:使用牛角膩板、待色膩子要收刮干凈、平滑、無膩子疤痕,不可損傷漆膜。(11)修色:將表面的黑斑、節疤、膩子疤及材色不一致處拼成一色,并繪出木紋。(12)磨砂紙:使用細紗紙輕輕往返打磨,再用潮布擦凈粉末。(13) 刷第二、三道清漆:周圍環境要整潔,操作同刷第一道清漆,但動作要敏捷,多刷多理,涂刷飽滿、不流不墜、光亮均勻。涂刷后一道油漆前油漆干后局部磨平并濕 布擦凈。接著刷下一道油漆,再用水砂紙磨光、磨平,磨后擦凈,重復三遍,要求做到漆膜厚度均勻,棱角、陰角等腰打磨到位。(14)最后按照要求需要刷一遍罩面漆。
三、安全環保措施
(1)高度作業超過2m應按規定搭設人字梯。施工前要進 行檢查。使用的人字梯應四角落地,擺放平穩,梯角應設防滑橡皮墊和保險鏈。人字梯上鋪設腳手板,腳手板兩端搭設長度不得少于20cm,腳手板中間不得同時 兩人操作。梯子挪動時,作業人員必須下來,嚴禁站在梯子上踩高蹺式挪動,人字梯頂部鉸軸不準站人,不準鋪設腳手板。人字梯應當經常檢查,發現開裂、腐朽、 楔頭松動、缺擋等,不得使用。
(2)施工前應集中工人進行安全教育,并進行書面交底。
(3)施工現場嚴禁設油漆材料倉庫,場外的油漆倉庫應有足夠的消防設施。
(4)施工現場應有嚴禁煙火安全標語,現場應設專職安全員監督保證施工現場無明火。
(5)每天收工后應盡量不剩油漆材料。剩余油漆不準亂倒,應收集后集中處理。廢棄物按環保要求分類消納。
(6)現場清掃設專人灑水,不得有揚塵污染。打磨粉塵用潮布擦凈。
(7)施工現場周邊應根據噪聲敏感區域的不同,選擇低噪聲設備或其它措施,同時應按有關規定控制施工作業時間。
(8)涂刷作業時操作工人應配戴相應的保護設施如:防毒面具、口罩、手套等。以免危害工人的肺、皮膚等。起皮
2、問題原因:(1)底、面漆不配套,造成層間附著力欠佳。 (2)物面不潔,沾有油污、水份或其它污物。 (3)物面處理不當。如木材表面未經打磨就嵌刮膩子或上漆,使面漆的油分被其吸收而造成脫落,木材表面未經有效的封閉。 (4)底層未干透即涂面漆,日久因底層面層收縮率不一致而開裂,從而影響層間附著力。底漆太堅硬或底漆很光滑,未經打磨就直接涂裝面漆。 (5)施工溫度過低。
3、解決對策:(1)選擇配套的底漆、面漆。 (2)基材表面處理時要把油污、水分或其它污物徹底清除。 (3)基材要經過打磨、修整再嵌刮膩子。底漆須干透后并經打磨,方可涂覆(刷、輥、或噴)面漆,以增加層間附著力。
漆膜粗糙
1、問題現象:涂料涂飾在物體表面上,涂膜中顆粒較多,顆粒形同痱子般的凸起物,手感粗糙、不光滑。
2、問題原因:(1)使漆膜干燥后表面粗糙。(3)施工環境不潔,有灰塵、砂粒落于涂料中,或油刷等刷涂工具粘有雜物。(4)基層處理不合要求,打磨不光滑,灰塵、砂粒未清除干凈。
3、解決對策:(1)調配好的涂料在刷涂前,必須經過濾布過濾,以除去雜物。 (2)漆油調配好后,應靜置15-20分鐘,待氣泡散開后再使用。 (3)刮風天氣或塵土飛揚的場所不宜進行施工,剛刷涂完的油漆要防塵土污染。 (4)基層不平處理應用膩子填平,再用砂紙打磨光滑,擦去粉塵后再刷涂涂料。 (5)涂膜表面已產生粗糙現象。
起灰
1、問題現象:油漆刷涂或噴涂經過干燥后,用手摸輕摸會掉燃料。
2、問題原因:(1)產生這個問題多半是雙組份油漆,其中組份二固化劑加入偏少。 (2)油漆在開桶后一直沒有充分攪拌,經過好多次使用。油漆中的油脂部分已經用的差不多了,而留下更多的基體。 (3)油漆固化劑已經失效。 (4)噴涂稀釋劑加入過多,沖淡了固化劑作用。
3、解決對策:(1)用量杯、刻度尺測量比例。 (2)刷涂施工時,應徹底攪拌基體,把樹脂和油脂充分攪勻。在一次使用不完,剩余的基料和固化劑要蓋嚴桶蓋,防止空氣流通。 (3)固化劑需要在規定的溫度保存,并定期復查。 (4)正確選擇稀釋劑,嚴禁噴涂高溫后的零件。五是填充料,粉料、細骨料、粗骨料、玻璃鱗片統稱為填充料,加入適當的填充料可以降低制品的成本、改善其性能,在膠液中填充料的用量一般為樹脂用量的20~40%(重量),配制膩子時加入量可較多些,一般可為樹脂用量的2~4倍,常用的粉料為石英粉、瓷粉,此外還有石墨粉、輝綠巖粉、滑石粉、云母粉等。
樹脂選擇編輯
用途選擇
作粘接劑時最好選用中等環氧值(0.25-0.45)的樹脂,如6101.634;作澆注料時最好選用高環氧值(>0.40)的樹脂,如618.6101;作涂料用的一般選用低環氧值(<0.25)的樹脂,如601.604.607.609等。
機械強度
環氧值過高的樹脂強度較大,但較脆;環氧值中等的高低溫度時強度均好;環氧值低的則高溫時強度差些。因為強度和交聯度的大小有關,環氧值高固化后交聯度也高,環氧值低固化后交聯度也低,故引起強度上的差異。
操作要求
不需耐高溫,對強度要求不大,希望環氧樹脂能快干,不易流失,可選擇環氧值較低的樹脂;如希望滲透性好,強度也較好的,可選用環氧值較高的樹脂。
固化選擇編輯
種類
常用環氧樹脂固化劑有脂肪胺、脂環胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、樹脂類、叔胺,另外在光引發劑的作用下紫外線或光也能使環氧樹脂固化。常溫或低溫固化一般選用胺類固化劑,加溫固化則常用酸酐、芳香類固化劑。
用量
(1)胺類作交聯劑時按下式
環氧樹脂LED封裝膠
環氧樹脂LED封裝膠
計算:
胺類用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=含活潑氫數目
G=環氧值(每100克環氧樹脂中所含的環氧當量數)
改變的范圍不多于10-20%,若用過量的胺固化時,會使樹脂變脆。若用量過少則固化不完善。
(2)用酸酐類時按下式計算:
酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:
M=酸酐分子量
G=環氧值(0.6~1)為實驗系數
治淋巴結核潰爛:黃香一兩,研為細粉。有膿水者,干撒,干者用豬油調敷。(《青海省中醫驗方匯編》)
⑥治疥癬濕瘡:松膠香研細,約酌少入輕粉,袞令勻,凡疥癬上,先用油涂了,擦末。(《劉涓子鬼遺方》)
⑦治瘙癢瘡疥:用煉過松脂五錢,大黃、蓽撥各一兩;樟腦、檳榔各五錢。共為極細末,用豬油一兩,和研為丸,加水銀八錢再研,以水銀散,不見點為度。每遇瘙癢疥癬,以藥丸瘡上磨之。(《劉涓子鬼遺方》)
⑧治神經性皮炎:松香、豬油各適量,煮成糊狀,涂患處,日數次。(廣西《中草藥新醫療法處方集》)
⑨治陰囊濕癢欲潰者:板兒松香為末,紙卷作筒,每根入花椒三粒,浸燈盞內三宿,取出點燒,淋下油搽之;先以米泔洗過。(《簡便單方》)
⑩治軟癤頻發:通明瀝青八兩,銅綠二兩,麻油三錢,雄豬膽汁三個。先溶瀝青,乃下油膽,傾入水中扯撥,器盛。每用緋帛攤貼,不須再換。(《綱目》翠玉膏)
⑾治小兒白禿瘡:煉過松脂、黃丹各五錢,輕粉三錢。共為細末,菜油調搽;先用米泔湯洗凈搽藥,一日一次。(《簡集方》)
⑿治頭癬:明礬一斤半,煅枯研細,嫩松香三兩,鮮豬油半斤。將松香包入油內,用松明柴點燃豬油,使松香油熔化滴下,冷卻后加入枯礬,調勻,涂患處,使之結痂;隔天去痂再涂,不用水洗。(《全展選編·皮膚科》)
⒀治一切風熱瘡,小兒頭瘡:瀝青、黃蠟、芝麻油各十兩,巴豆十四個。上先將瀝青、麻油、黃蠟熬成汁;次入巴豆,不住手攪,候巴豆焦黑,去巴豆不用;次入膩粉二錢,再攪極勻,放冷,敷瘡上。(《衛生寶鑒》軟青膏)
⒁治歷節諸風,百節酸痛不可忍:松脂三十斤煉五十遍,酒煮十遍,二十遍亦可;煉酥三升,溫,和松脂三升熟攪,令極調勻,旦空腹以酒服方寸匕,日三。(《千金方》)
⒂治歷節風:松膏一升,酒三升,浸七日,服一合,日再,數劑愈。(《千金方》)
⒃治肝虛目淚:煉成松脂一斤,釀米二斗,水七斗,曲二斗,造酒頻飲之。(《綱目》)
⒄治小兒緊唇:炙松脂貼之。(《圣惠方》)
⒅治風蟲牙痛:刮松上脂,滾水泡化,漱口。(《瀕湖集簡方》)
⒆治蟲蛀牙痛:煉過松脂一兩,菜油三錢,火上熬化,將冷凝,加入真蟾酥五分,用筋攪勻,取米粒大,內入牙痛隙處。(《梅師集驗方》)
⒇治耳久聾:松脂三兩(煉),巴豆一兩,相和熟搗,可丸,以薄棉裹入耳孔中塞之,日一度易。(《梅師集驗方》)
(21)治婦人白帶:松香五兩,酒二升,煮干,木臼杵細,酒糊丸,如梧子大。②次甲基醌的形成:升溫脫水,在升溫的過程中,體系中的羥甲基的活性急速增加,發生了羥甲基分子內的脫水,羥甲基分子間的縮合醚化反應,形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。
③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成:在180℃時加入馬來酸酐,利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成,同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應,生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。
④多元醇的酯化:體系中大量羧基的存在,會破壞體系的平衡,引起樹脂的不穩定。所以我們加入多元醇,利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應,降低體系的酸價。同時,通過多元醇的酯化,形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。
2.二步法工藝 二步法的反應原理:
①在特殊的催化劑作用下,甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用,所以可以合成超過5個酚結構單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化,在堿性催化劑作用下,可以較快地達到所需的酸價。③在反應好的松香多元醇酯中,緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂,控制滴加的速率和溫度,滴加完畢。升溫脫水,最終形成所需的樹脂。
一步法工藝的優點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環保處理,但在熔融的松香中發生的酚醛縮合反應易因反應溫度高,溶解不均勻而產生很多副反應,因而縮合產物的檢測和質量調整較難控制,不易獲得穩定的樹脂產品。二步法的優點是能獲得結構和組成相對穩定的酚醛縮合低聚物,各反應階段較易監控,產品質量也較為穩定。缺點是傳統的酚醛漿縮合物必須經酸中和,并用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發生反應,由此產生大量含酚廢水,對環境造成極大破壞,而且極耗工時。
一步法與二步法工藝孰是孰非的問題,長期以來一直是油墨制造者十分關注的焦點。但最近隨著免洗法合成酚醛縮合物工藝路線的開發成功,有力地促進了二步法合成工藝路線的更趨合理化。